Autorius: ROMUALDAS STRIELA
Disertacijos pavadinimas: "Daugiafunkcinių piridino darinių sintezė ir savybių tyrimas"
Mokslo sritis: Chemija 03 P
Mokslinis vadovas: dr. Linas Labanauskas
Gynimo data: 2017-09-22
ANOTACIJA:
Piridino fragmentą turinčių darinių sintezė apima daugelį tyrimo sričių, o susidarę junginiai pasižymi vertingomis, praktikoje pritaikomomis savybėmis. Remiantis „MDL Drug Data Report“ duomenimis, piridino fragmentas yra labiausiai pasitaikantis heterociklinis fragmentas gydymui naudojamų vaistų struktūroje. Bipiridino ir terpiridino fragmentus turintys junginiai naudojami įvairių chelatų sintezėje. Šie kompleksai sėkmingai pritaikomi asimetrinėje katalizėje ir chemoterapijoje. 1,4-Dihidropiridino pagrindu sintetinamos į dirgiklius reaguojančios fluorescencinės medžiagos. Piridino žiedas naudojamas ir kaip elektronų akceptorius elektronų pernašai aukšto efektyvumo organinėse šviesą spinduliuojančiose medžiagose. Šio darbo tikslas - sukurti naujus arba patobulinti žinomus 5-hidroksiomeprazolo, bromciklopropilpiridinų, orelanino ir terpiridino darinių sintezės metodus. Kiekvienos iš tiriamų sistemų įprasti sintezės keliai turi trūkumų, o toks junginys, kaip 5-hidroksiomeprazolas chemiškai dar nebuvo susintetintas. Sukurtas 5-hidroksiomeprazolo cheminės sintezės metodas. Darbo metu nustatyta, kad metil-2,4-dichlor-5,6-dimetilpiridin-3-karboksilatui reaguojant su dviem ekvivalentais natrio metoksido, produktų pasiskirstymas priklauso nuo reakcijos temperatūros, bei sukurta metil-2,4-dichlor-5,6-dimetilpiridin-3-karboksilato reakcijos su dviem ekvivalentais natrio metoksido šalutinių reakcijos produktų perdirbimo į pradinį metil-2,4-dichlor-5,6-dimetilpiridin-3-karboksilatą metodika. Buvo nustatyta, kad atliekant 2-chlor-5,6-dimetil-4-metoksipiridin-3-karboksilato hidrodehalogeninimo reakciją 80 atmosferų slėgyje, reakcijos metu vyksta ir 4-osios padėties metoksigrupės hidrolizė. Surastos optimalios brom(chlor)ciklopropilpiridinų sintezės sąlygos. Nustatyta, kad aminociklopropilpiridinų Sandmeyer reakcija su vario(II) halogenidais ir alkilnitritais vyksta tiek katijoniniu, tiek radikaliniu reakcijos mechanizmais. Diazonio druska, susidariusi reaguojant su 2-amino-5-ciklopropilpiridinui su vario(II) bromidu ir alkilnitritu, yra nestabili reakcijos sąlygomis ir dalyvauja heterolitiniame skilime susidarant aktyviam katijonui, kuris reaguoja su bet kuriuo esamu nukleofilu, bei pastebėtas naujas ω-halogenalkoksipiridinų susidarymo būdas. Sukurtas naujas 3,3',4,4'-tetrahidroksi-2,2'-bipiridino N,N'-dioksido (orelanino) sintezės būdas sutrumpinant bendrą sintezės kelią ir kelis kartus pagerinant bendrą išeigą. Sukurtas efektyvus 3,4-dimetoksipiridino sintezės būdas vandeninėje terpėje, naudojant mažiau pavojingus reagentus nei ankščiau aprašytuose metoduose, ir 3,4-dimetoksipiridino C-C homo-jungimo sintezės metodas nenaudojant pereinamųjų metalų katalizatorių. Surastas 6,6''-bis(brommetil)-4'-(4-nitrofenil)-2,2':6',2''-terpiridino sintezės būdas panaudojant Kröhnke piridinų sintezės metodą.
Metai: 2017